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被称为第三代聚乙烯的线性低密度聚乙烯(LLDPE)树脂,除具有一般聚烯烃树脂的性能外,其抗张强度,抗撕裂强度、耐环境应力开裂性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性,尤为优越,均优于HDPE和LDPE,在工农业生产及日常生活中有其广泛的用途,获得了引人注目的发展。LLDPE虽与过去的LDPE属于同一密度范围,但由于它们之间的分子结构不同,熔融流变学行为也不同,因此他们的物理基本性质及成型加工特点也不相同。
_LLDPE是在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂,或用钛、钒为载体的铬化合物的催化体系存在情况下,使乙烯与少量的烯烃共聚(约含量8%),形成在线性乙烯主链上,带有非常短小的共聚单体支桩的分子结构。
LLDPE的聚合工艺主要有气相聚合、溶液聚合、悬浮聚合、高压悬浮聚合等方法,目前应用最广泛的是低压气相聚合法,主要是因为其成本低廉。
LLDPE的合成工艺简单、工艺流程较短、消耗能源少,占地面积小,投资只有同规模的LDPE的一半左右,但产品的物理机械性能在许多方面优于LDPE,并且具有良好的加工性能。
目前对LLDPE又进行了许多改性,除现在的辛烯支链产品外,还产生了己烯/丙烯、甲基戊烯/丁烯支链的品级,己烯支链型树脂有称为第二代、第三代新型LLDPE。
LLDPE树脂的分子结构为线型,分支少、支链短,其分子结构与HDPE相似,但其密度又与LDPE相似。LLDPE与LDPE的主要性质对照如表2所示:
一般来说LDPE的支化度较高,在每1000个碳原子中含有15-30个甲基侧链以及少量的乙基和丁基侧链,而LLDPE支化度低,其结构近似于HDPE,其侧基数在LDPE和HDPB之间约10-20个(HDPE支化度很低,每1000个碳原子的主链上只含有5一7个乙基侧链).。
LLDPE的剪切粘度随剪切速度增加,粘度下降,对剪切速度的依颇性小,在中等剪切速率下,LLDPE的剪切粘度是LDPE的2.5倍,而随着剪切速度的降低,两种树脂剪切粘度的差别越来越明显,在低剪切速率范围内,LLDPE的剪切粘度是LDPE的4一5倍。
LLDPE的耐环境应力龟裂性(ESCR)较好,在同样熔融指数下要比LDPE高几十倍,比HDPE还好。所以LLDPE适宜用它来制作要求耐高ESCR的洗涤剂或盛油性的容器。LLDPE的耐低温性能优于乙烯一醋酸乙烯共聚树脂 (EVA),在0℃以下,其冲击强度高于EVA制品20%,而在常温时,EVA的冲击强度高。
LLDPE的刚性和强度均高于LDPE。如在同一密度情况下,抗张力能高出50-75%,弹性率高出40-80%。
LLDPE的透明性稍差于LDPE,在制造收缩膜及挤出涂层等方面LDPE均优于LLDPE,因此LLDPE估计只能取代三分之一的LDPE。
从原则上讲,加工LDPE的设备,均可用来加工LLDPE,尤其是在注塑、吹塑和旋转成型时,一般用原设备即可,但是应注意到两种树脂最明显的差别在于剪切粘度,在普遍挤出机内挤出薄膜时米乐m6,一般剪切速度范围为1010m/秒-1,LLDPE的粘度较高米乐m6,这时挤出成型时易发热,造成加工功率消耗大,加工温度高及生产率低,容易使LLDPE熔体破裂,使挤出制品表面粗糙,为此需要适当加宽吹塑成型的口模,一般可宽到1.3-2.6毫米。降低LLDPE成型加工时的功率消耗,实质上是使树脂在挤出机内受到的过大的剪切力降低到最低程度,这时可适当加长螺杆的压缩段、缩短螺杆的均化段。例如压缩段由通用螺杆的3D (D为螺杆直径)加长到7D;均化段由通用螺杆的13D缩短到9D。
另外加深均化段的深度,采用较小的压缩比,即采用长螺杆也可以降低剪切能量的消耗。这是因为随着较平缓的锥度,固体床在压缩段逐渐变窄而熔掉,进入均化段后,不再受较强的剪切作用而产生热量,这样由溶体带出口模的热量损失要少一些。
据报道有采用窄模隙装置,它由加热系统制成,而这种加热系统是利用一个套在模隙边上的合金环中的连续环状加热件起作用。该系统在模隙出口处直接对聚合物进行加热,这样就减少了界面层的粘度,降低了剪切应力,于是就可以不添加加工
LLDPE的熔体张力较小,其膜泡的稳定性不如LDPE的膜泡稳定性好。在同样熔融指数情况下,LDPE的熔体张力大米乐m6。为改善膜泡的不稳定,可采用双风口风环。除此以外,还可通过改变齿轮箱传动比,或提高传动马达功率等方法来改善LLDPE的高粘度造成的功率消耗大等缺点。
另外采用共混改性的方法,也能解决LLDPE的成塑加工难的问题,如在其中掺混15-30%的LDPE,就可利用现有设备,生产出共混薄膜。
添加一些成型加工助剂,可以降低LLDPE的粘度作用,而且还能保特制品的主要性能指标水平。例如PPA加工母料、ACPE加工母料、脂肪酰胺与无机物复合体系等。
1、LLDPE编织袋生产聚丙烯编织袋缺点是低温脆性及耐老化性差,另在涂聚乙烯膜进行复合时,两者粘结性差,因此剥离强度低。采用LLDPE作编织袋
LLDPE加工成扁丝时,工艺条件如下:螺杆转速38-55转/分,挤出机机身四段溢度130、140、180、180℃,机头发蓝温度165℃、模头温度155℃、拉伸弓板前后温度90、75℃米乐m6、热定型温度70℃,拉伸比8、模口间隙0.8毫米、单风口风环冷却米乐m6、原料熔融指数1.5。在原料中加进5-10%的聚乙烯进行共混改性,则效果较好。
挤出机螺杆直径90毫米、长径比25:1,机头结构为螺旋式、摸口直径200毫米、口模间1:5毫米。
挤出工艺条件:三段加工温度180、 200、220℃,螺杆转速60转/分、吹胀比2、牵引速度31米/分。
其他LLDPE制品,如中空容器、注塑制品(缓冲垫片、洗衣机内捅)、各种挤出管材、交联发泡制品、复合薄膜等,往往在生产时,需要进行物理或化学改性才能既保证产品质量又能顺利成型加工,为此可与一些橡胶类或其他
(如DPE, HDPE,聚丙烯等)进行掺混。具体例子在改性聚乙烯节中叙述。
LLDPE吹塑薄膜,在作为食品包装或冷藏时,就要求薄膜具有一定的气密性此时可添加10-20%的丁基橡胶或聚异丁烯,这样对氧气、甲烷气体、二氧化碳气体降低10-50%的透过率,另外橡胶粒径越细,则橡胶在LLDPE的分散性能越好,对提高气密性有利。
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